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【微宏動力】 行業(yè) ▏全固態(tài)氟離子電池 ”漣漪“ 能否成 ”浪潮“

日期:2022-01-12

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微信圖片_20220112101211.jpg                                                        來源 ▏中國科學報


       作為目前電池領域的 ”主力“,全固態(tài)鋰離子電池正面臨能量密度有限、伴隨鋰枝晶的安全隱患、鋰元素原料供應緊缺等多重挑戰(zhàn)。誰將是 ”下代電池“的有力競爭者?全固態(tài)氟離子電池有望成為一股 ”新勢力“。


       近日,中國科學技術大學教授馬騁團隊設計出一種新型氟離子固態(tài)電解質——鈣鈦礦氟離子導體,首次實現(xiàn)室溫下全固態(tài)氟離子電池的穩(wěn)定長循環(huán),在25℃下持續(xù)充放電4581小時后,容量沒有發(fā)生顯著衰減。相關研究成果日前發(fā)表于Small。


       這一成果創(chuàng)造了全固態(tài)氟離子電池領域循環(huán)時間最長、容量保持率最高的世界紀錄,讓人們看到未來電池多元化發(fā)展的希望。


                                       01

                            將 “不可能”變 “可能”


       “這一成果最重要的意義在于它是一種 ‘從0到1’的突破?!?馬騁介紹,由于缺乏合適的電解質,氟離子電池在很長一段時間內(nèi)并不被業(yè)界看好,相關研究也極其稀少,而新型固態(tài)電解質的發(fā)現(xiàn)則將 “不可能” 變成了 “可能”。


       3年前,《科學》曾報道過一種可以傳輸氟離子的有機液態(tài)電解質,被譽為是氟離子電池“里程碑”式的工作。但由其組成的氟離子電池在室溫下僅實現(xiàn)不到10個循環(huán)的穩(wěn)定充放電,因此離實際應用還有較大距離。


       馬騁介紹,構筑可傳輸氟離子的液態(tài)電解質極其困難,即便成功也存在安全隱患。如果能使用不可燃的無機固態(tài)電解質構筑全固態(tài)電池,毫無疑問將更有實用價值。但是,這一技術路線頗具挑戰(zhàn)——氟離子固態(tài)電解質的離子電導率大多偏低,只能在高溫下工作;少數(shù)全固態(tài)氟離子電池雖然在室溫下充放電,但電化學窗口極窄,充放電不到10次容量就幾乎衰減為0,沒有實際應用價值。


       在氟離子電池液態(tài)電解質存在“死結”的情況下,能否避開液態(tài)電解質直接探索固態(tài)電解質?


       “離子越小、電荷越少,就越有可能在材料中快速遷移,從而成為合適的電池載流子?!瘪R騁說,作為固態(tài)電解質的載流子,鋰離子是除了氫陽離子外半徑最小、電荷最少的陽離子,氟離子則是除了氫陰離子外半徑最小、電荷是少的陰離子。在找不到比鋰離子理好的陽離子的情況下,氟離子作為與鋰離子最接近的陰離子,是一個值得嘗試的方向。


       由于可借鑒的案例不多,馬騁團隊幾乎是從 "零“起步。他們歷時兩年研發(fā)的新型氟離子固態(tài)電解質——鈣鈦礦氟離子導體,采用了特別有利于陰離子傳輸?shù)拟}鈦礦結構,在具備高離子電導率的同時,還擁有較寬的電化學窗口,突破了過去 ”高離子電導率"  與 "寬電化學窗口”不能兼得的重大技術瓶頸,且對于潮氣的穩(wěn)定性遠超全固態(tài)鋰電池常用的硫化物和氯化物固態(tài)電解質。


       基于這一固態(tài)電解質的氟離子電池,性能遠超《科學》報道的基于液態(tài)電解質的氟離子電池。業(yè)內(nèi)人士認為,這一重要突破讓人們看到全固態(tài)氟離子電池實用化的可能。


                                     02

                          這個領域“有奔頭”


       “這是一存在很多挑戰(zhàn),但前景極為誘人的領域?!瘪R騁說,研究中最能給自己帶來樂趣的克服這些“看似不可能”的挑戰(zhàn)。


       與采用液態(tài)電解質的鋰離子電池相比,全固態(tài)鋰電池能量密度和安全性能均有很大提升。但與全固態(tài)氟離子電池相比,其能量密度、安全性能、原料供應的上升空間仍相當有限。


       馬騁透露,全固態(tài)氟離子電池理論能量密度最高可接近每升5000瓦時,約是目前商業(yè)化鋰離子電池能量密度的8倍,也超過正在研發(fā)的鋰空氣電池。


       就安全性能而言,全固態(tài)鋰電池鋰枝晶生長造成短路一直是難以克服的瓶頸。氟是電負性最強的元素,極難轉變?yōu)橄鄳膯钨|,不易形成鋰枝晶,因此基于不可燃無機固態(tài)電解質的氟離子電池,安全性能無疑更好。


       此外,氟元素地殼豐度約是鋰元素的50倍,氟離子電池在原材料供應方面壓力遠低于鋰離子電池。馬騁告訴《中國科學報》,我國螢石(主要成分氟化鈣)資源在全球優(yōu)勢明顯,氟離子電池可以充分利用這一優(yōu)勢。


                                           03

                                 “小荷才露尖尖角”


       “全固態(tài)氟離子電池 ‘小荷才露尖尖角’,如同一個初生的嬰兒?!瘪R騁坦言。


       馬騁分析,為氟離子電池構筑液態(tài)電解質極其困難,且容易起火,安全風險大。此外,固態(tài)電解質整體性能堪憂,研究力量也相當薄弱,“只有更多力量關注這個領域,才能突破相關瓶頸”。


       全固態(tài)氟離子電池由固態(tài)電解質、正極材料、負極材料共同組成,只有三者同時具備優(yōu)異的性能,這種電池才有可能投入實際應用。馬騁表示,他們此次報道的新材料克服了固態(tài)電解質瓶頸,但目前仍然不存在性能令人滿意的正負極材料。這也將成為課題組今后重點攻關的方向。


       “全固態(tài)氟離子電池要想真正起進 ‘尋常百姓家’,不僅需要基礎科學的突破,還需要綜合考慮成本和可持續(xù)發(fā)展,因此仍然要經(jīng)歷漫長的過程?!瘪R騁說,“鈣鈦礦氟離子導體的發(fā)現(xiàn)為破解這些問題帶來希望。一旦成功,全固態(tài)氟離子電池將以優(yōu)異的安全性和極高的能量密度對新能源汽車、儲能等重度依賴電池技術的領域帶來顛覆性充革?!?/p>